石油产品硫含量的测定（燃灯法）方案介绍

1．目的

 （1）掌握油品硫含量测定的原理和测定意义；

 （2）掌握燃灯法测定油品硫含量的方法、测定条件；

 （3）熟悉燃灯法测定仪器的结构，掌握仪器的操作方法

2．方法概要

       石油产品在测定器的灯中燃烧，其中的硫化物生成SO2，用过量的碳酸钠水溶液吸收生成的SO2，反应后将剩余的碳酸钠用盐酸标准溶液进行滴定，根据盐酸标准溶液消耗的量计算试样中的硫含量。

3．仪器与试剂

    (1)仪器  

    硫含量燃灯法测定器：硫含量燃灯法测定器：符合GB/T380的技术要求，见图 6-1，其中吸滤瓶：500 mL或1 000 mL；滴定管：25 mL；吸量管：2mL、5 mL和10mL；洗瓶；水流泵或真空泵；玻璃珠：直径5～6 mm；长8～10mm的短玻璃棒；棉纱灯芯。  

(2)试剂  

    碳酸钠：分析纯，配成0.3％碳酸钠水溶液；

    盐酸：分析纯，配成0.05 mol／L盐酸标准溶液；

    指示剂：0.2％溴甲酚绿乙醇溶液和0.2％甲基红乙醇溶液。

95％乙醇(分析纯)；标准正庚烷；汽油：沸点范围80～120℃，硫含量不超过0.005％；石油醚：化学纯，60～90℃。

4．准备工作

     (1)测定器的准备  将吸收器、液滴收集器及烟道仔细用蒸馏水洗净。灯及灯芯用石油醚洗涤并干燥。

(2)无烟试样的处理  取一定量（硫含量在0.05％以下的低沸点试样，如航空汽油注入量为4～5 mL的试样注入清洁、干燥的灯中(可不必预先称量)，将灯用穿着灯芯的灯芯管塞上。将灯芯管的上边缘齐平。点燃，调整火焰，使其高度为5～6 mm。随后把灯火熄灭，用灯罩将灯盖上，在分析天平上称量(称准至0.000 4 g)。用标准正庚烷或95％乙醇或汽油(不必称量)做空白试验。

(3)冒浓烟试样的处理  单独在灯中燃烧而产生浓烟的石油产品(如柴油、高温裂化产品或催化裂化产品等)。取该试样1～2 mL注入预先连同灯芯及灯罩一起称量过的洁净、干燥的灯中，称量装入试样的质量(称准至0.000 4 g)。然后，往灯内注入标准正庚烷或95％乙醇或汽油，使成1:1或2:1的比例，必要时可使成3:1(体积比)的比例，使所组成的混合溶液在灯中燃烧的火焰不带烟。试样和注入标准正庚烷或95％乙醇或汽油所组成的混合溶液的总体积为4～5 mL。

(4)装吸收溶液  向吸收器的大容器里装入用蒸馏水小心洗涤过的玻璃珠约达2／3高度。用吸量管准确地注入0.3％碳酸钠溶液10 mL，再用量筒注入蒸馏水10 mL。连接硫含量测定器的各有关部件。

5．实验步骤

(1)通入空气并调整测定条件  测定器连接妥当后，开动抽气泵开关，使空气自全部吸收器均匀而和缓地通过。取下灯罩，点燃燃灯，放在烟道下面，使灯芯管的边缘不高过烟道下边8mm处。点灯时须用不含硫的火苗，每个灯的火焰须调整为6～8 mm(可用针挑拨里面的灯芯)。在所有的吸收器中，空气的流速要保持均匀，使火焰不带黑烟。

 (2)稀释后试样的处理  如果是用标准正庚烷或95％乙醇或汽油稀释过的试样，当混合溶液*燃尽以后，再向灯中注入1～2 mL标准正庚烷或95％乙醇或汽油。试样或稀释过的试样燃烧完毕以后，将灯熄灭、盖上灯罩，再经过3～5 min后，关闭水流泵。

(3)试样的燃烧量  对未稀释的试样，当燃烧完毕以后，将灯放在分析天平上称量(称准至0.000 4 g)，计算盛有试样的灯在试验前的质量与该灯在燃烧后的质量间的差值，作为试样的燃烧量。对稀释过的试样，当燃烧再次完毕以后，计算盛有试样灯的质量与未装试样的清洁、干燥灯的质量间的差值，作为试样的燃烧量。

   (4)吸收液的收集  拆开测定器并以洗瓶中的蒸馏水喷射洗涤液滴收集器、烟道和吸收器的上部。将洗涤的蒸馏水收集于吸收二氧化硫的0.3％碳酸钠溶液吸收器中。

(5)滴定操作  在吸收器的玻璃管处接上橡皮管，并用吸耳球或泵对吸收溶液进行打气或抽气搅拌，以0.05 mol／L盐酸标准溶液进行滴定。先将空白试样(标准正庚烷或95％乙醇或汽油燃烧后生成物质的吸收溶液)滴定至呈现红色为止，作为空白试验。然后，滴定含有试样燃烧生成物的各吸收溶液，当待测溶液呈现与已滴定的空白试验所呈现的同样的红色时，即达到滴定终点。

6．数据处理和报告

（1）计算   试样中的硫含量X[％（m/m）]按式（6－1）计算：

• 式中：

• V―滴定空白试液所消耗盐酸标准溶液的体积，ml；

• V1―滴定吸收试样燃烧生成物的溶液所消耗盐酸标准溶液的体积，ml；

• K―换算为0.05mol/l盐酸溶液的修正系数，即盐酸的实际浓度与0.05mol/l的比值；

• m―试样的燃烧量，m；

• 0.0008―与1ml 0.05mol/l盐酸溶液所相当的硫的质量，g/ml；

• （2）报告  取平行测定两个结果的算术平均值，作为试样的硫含量。

• 7．精密度  

• 平行测定两个结果间的差数，不应超过表6-1数值。

• 表6-1  硫含量的精密度

•     硫含量／％          允许差数／％    

•       < 0．1                 0.006

•       ≥0．1                    最小测定值的6％

• 8．注意事项

•  (1)试样燃烧*程度  若人事部*，则使测定结果偏低；因此实验方法规定了燃烧时火焰的高度、空气流过的速度、燃烧时火焰不能不能带烟、用标准正庚烷(或乙醇、汽油等)来稀释较黏稠的油品等，目的都是为了保证试样*燃尽。

• (2)试验材料和环境条件  如果使用材料或环境空气中有含硫成分，势必要影响测定结果，标准中规定不许用火柴等含硫引火器具点火；

• (3)吸收液用量  加入的碳酸钠溶液的体积是否准确一致、操作过程中有无损失，对测定结果也有影响。

• (4)终点判断  标准中规定在滴定的同时不仅要搅拌吸收溶液，还要与空白试验达到终点所显现的颜色作比较，都是为了正确判断滴定终点。